XuMuK.ru - § 12. фенолу. Токсикологічна хімія. В.Ф. Крамаренко

фенол являє собою тонкі довгі голчаті кристали або безбарвну кристалічну масу зі своєрідним запахом. на повітрі він поступово рожевіє. фенол розчиняється в воді в співвідношенні 1: 20, легко розчиняється в етиловому спирті , Діетил-ловом ефірі, хлороформі , жирних маслах , розчинах їдких лугів .

Застосування. дія на організм . фенол застосовується в медичній практиці як дезинфікуючий засіб . Він широко використовується в хімічної промисловості для отримання багатьох хімічних сполук ( барвників , пластичних мас , Фармацевтичних препаратів, засобів захисту рослин).

фенол всмоктується в кров через слизові оболонки і шкіру , А потім розподіляється в органах і тканинах . фенол , Що надійшов в організм через травний канал, викликає болі в шлунку, блювоту, пронос, іноді з домішками крові . сеча отруєних фенолом оливковий або оливково-чорний колір. При пероральному надходженні в організм 10-15 г фенолу настає смерть. Після розтину трупів осіб, отруєних фенолом , Найбільша кількість його можна знайти в нирках, потім в печінки , Серце, крові і головному мозку.

метаболізм . частина фенолу в організмі зв'язується з білками , А ча-сть - піддається окислення з освітою гидрохинона і пірокатехіна . незв'язаний фенол і його метаболіти ( гідрохінон і пирокатехин ) Виділяються з сечею у вигляді кон'югатів із сульфатами і глюкуроновоюкислотою .

виділення фенолу з біологічного матеріалу. фенол , Що міститься в трупному матеріалі, виділяють шляхом перегонки з водяним паром , як і інші речовини цієї групи отрут. У ряді випадків виникає необхідність проводити виявлення і кількісне визначення фенолу в сечі .

В сечі людей і тварин, отруєних фенолом , Він може перебувати в незв'язаному вигляді та у вигляді кон'югатів з сульфатами або глюкуроновоюкислотою . Для ізолювання незв'язаного фенолу з сечі її підкисляють слабким розчином оцтової кислоти , а потім фенол відганяють з водяною паром . Дистилят, в який може переходити як фенол , Так і частина оцтової кислоти , нейтралізують гідрокарбонатом натрію , А потім з дистиляту фенол екстрагують органічним розчинником . Отриману витяжку використовують для виявлення і кількісного визначення фенолу .

виявлення фенолу

для виявлення фенолу використовується частина третього дистиляту, який вносять в ділильну воронку, додають розчин бікарбонату натрію до лужної реакції . Вміст ділильної лійки 2-3 рази збовтують з новими порціями діетилового ефіру по 10 мл. Ефірні витяжки поєднують разом і при кімнатній температурі випарюють насухо. Сухий залишок розчиняють в 2-3 мл води . отриманий розчин використовують для виявлення фенолу за допомогою реакцій освіти трібромфенола, індофенолу , а також реакцій з хлоридом заліза (III), реактивом Миллона і ін.

реакція з бромной водою . від додавання бромної води до фенолу випадає осад трібромфенола:

виконання реакції . До 0,5-1,0 мл досліджуваного розчину додають 3-5 крапель бромної води . При наявності фенолу в досліджуваному розчині утворюється жовтувато-білий осад трібромфенола. цю реакцію дають крезоли , анілін і деякі інші ароматичні аміни .

Приготування реактиву (див. Додаток 1, реактив 3).

Індофеноловая реакція . при окисленні суміші фенолів і амінів (у тому числі і аміаку ) утворюються індофенолу , Що мають відповідне забарвлення:

При виконанні індофеноловой реакції в якості окислювачів можуть бути використані гіпохлорит натрію , хлорне вапно , Хлорне або бромная вода , перекис водню та ін. окислювачем також може бути кисень повітря .

виконання реакції . До 0,5-1,0 мл досліджуваного розчину додають 1 краплю аніліну і 2 мл розчину гіпохлориту натрію . Поява брудно-фіолетового забарвлення вказує на наявність фенолу в пробі . після додавання аміаку з'являється стійка синє забарвлення.

Індофеноловую реакцію дають феноли , Що мають вільний параположениях, крезоли та інші сполуки, які містять фенольних групу.

Приготування реактиву (див. Додаток 1, реактив 10).

реакція Лібермана . ця реакція також заснована на утворенні індофенолу . Як реактивів на феноли застосовують нітрит натрію і сірчану кислоту . при взаємодії нітриту натрію і сірчаної кислоти утворюється азотистая кислота , Яка з фенолом утворює n -нітрозофенол, при ізомеризації якого утворюється n -хіноідоксім:

При взаємодії хіноідоксіма з надлишком фенолу утворюється індофенолу , Що має синє забарвлення:

виконання реакції . 1-2 краплі досліджуваного розчину (краще брати розчин досліджуваного речовини в діетиловому ефірі ) Вносять в маленький тигель і випарюють насухо. До сухого залишку додають краплю 1% -го свіжоприготовленого розчину нітриту натрію в концентрованій сірчаної кислоти і суміш залишають на кілька хвилин. Після охолодження суміші по краплях додають 4 н. розчин гідроксиду натрію до лужної реакції (по лакмусу ). Поява синього забарвлення, яка може переходити в червону, а потім в зелену, вказує на наявність фенолу в пробі . реакцію Лібермана дають деякі феноли , ефіри фенолів , тиофен та ін. Не дають цієї реакції нітрофеноли , паразамещенние феноли та ін.

реакція з хлоридом заліза (III). від додавання хлориду заліза (III) до фенолу з'являється забарвлення.

виконання реакції . 1-2 краплі досліджуваного розчину поміщають на порцелянову платівку або в маленьку порцелянову чашку і додають 1-2 краплі свіжоприготованого 5% -го розчину хлориду заліза (III). При наявності фенолу з'являється фіолетова або синьо-фіолетове забарвлення, що зникає від додавання води , спирту і кислот .

З хлоридом заліза (III) дають забарвлення крезоли , оксіпірідіни Оксихінолін і ряд інших речовин , Що містять фенольні групи. Склад і забарвлення сполук, що утворюються залежать від природи досліджуваних речовин , розчинників і рН середовища. про -Крезол і n -крезол з хлоридом заліза (III) дають синє забарвлення, а м -крезол - червоно-фіолетове.

реакція з реактивом Миллона. при взаємодії фенолу з реактивом Миллона (суміш нітратів одно- і двухвалентной ртуті , що містить азотної кислоти ) З'являється червона або оранжеве забарвлення. При малих кількостях фенолів виникає жовте забарвлення. Нагрівання прискорює цю реакцію . Ймовірно, що при цій реакції спочатку утворюється 2-нітрозофенол, який переходить в 1,2-хінонмоноксім:

1,2-хінонмоноксім з іонами ртуті утворює забарвлене внутрикомплексного з'єднання :

виконання реакції . У мікротігель вносять 1-2 краплі досліджуваного розчину , Додають 1-2 краплі реактиву Миллона і залишають на кілька хвилин. Якщо за цей час не відбудеться зміна забарвлення, то суміш нагрівають до кипіння і кип'ятять кілька хвилин. Поява червоного забарвлення вказує на наявність фенолу в пробі . цю реакцію дають деякі феноли , анілін , ефіри фенолів , Які при нагріванні утворюють фенол . ця реакція часто використовується для виявлення пара-заміщених фенолу , Які не можуть бути виявлені за допомогою реакції Лібермана .

Приготування реактиву (див. Додаток 1, реактив 39).

реакція з бензальдегідом . при нагріванні фенолів в кислому середовищі з бензальдегідом (Як і з рядом інших альдегідів ) Утворюється безбарвний продукт конденсації , при окисленні якого виникає забарвлення. концентрована сірчана кислота при цій реакції відіграє роль дегидратирующего і конденсується речовини , А також роль окислювача .

виконання реакції . В пробірку вносять 0,1-0,5 мл досліджуваного розчину , 2 мл концентрованої сірчаної кислоти і 1 2 краплі бензальдегида . При нагріванні суміші до кипіння з'являється темно-червоне забарвлення. Після охолодження суміші і додавання до неї 10 мл води і 10% -го розчину гідроксиду натрію до лужної реакції (по лакмусу ) Забарвлення переходить в синьо-фіолетову. При збовтуванні цього розчину з діетиловим ефіром або хлороформом забарвлення переходить в шар органічного розчинника . цю реакцію дають фенол і о-крезол. інші крезоли не дають цій реакції .

метод мікродифузії . Цей метод, заснований на реакції з реактивом Фолина - Чіокальто, застосовується для виявлення фенолу в сечі , крові і гомогенатах тканин . Детально цей метод описаний вище (див. Гл. III, § 3).

ЗМІСТ

ПОПЕРЕДНЯ | НАСТУПНА

Ще по темі: